תמג טונגסטן (¹⁸³W)

לטונגסטן (W) יש גרעין פעיל תמ"ג אחד עם רגישות נמוכה מאוד, ¹⁸³W (תרשים 1). הוא גרעין סין חצי שנותן סיגנלים חדים פרוס על תחום היסט כימי רחב מאוד. משתמשים בעיקר ב-¹⁸³טונגסטן לחקור תרכובות טונגסטן ובמיוחד תצרובות פוליאוקסידות.

תרשים 1. ספקטרום תמ"ג ¹⁸³W של Na₂WO₄ (1 M) ב-D₂O

לכל סוג של טונגסטן יש תחום היסט כימי אופייני (תרשים 2).

תרשים 2. טווחי היסט כימי של תמ"ג טונגסטן

טונגשטן מראה צימוד לגרעינים אחרים צימוד חד-קשרי עם פלואור בין 20 ו-70 הרץ. צימוד חד-קשרי עם ³¹P בסדר גודל של 250 הרץ. עם ⁵¹V, צימוד דו-קשרי בגודל 26 הרץ נראה. דווח גם על צימוד ל-¹⁰B, ¹¹B ו-²⁹Si. בפוליטונגסטטים, קיים צימוד הומוגרעיני (דו-קשרי בין 5 ו-30 הרץ) שמופיע כסיגנלי לוויין בספקטרום טונגסטן ומאפשר את השימוש ב-2D-INADEQUATE עבור פענוח הספקטרום בדומה לתמ"ג ¹³C-NMR.

תכונות גרעין ה-¹⁸³W

(הסברים נוספים)

מקורות

• W. McFarlane, A. M. Noble and J. M Winfield, "Reversal of the sign of the tungsten-183-fluorine-19 spin-spin coupling constant in octahedral tungsten (VI) derivatives" Chem. Phys. Lett., 6, 547-548 (1970).
• F. H. Koehler, H. J. Kalder and E. O. Fischer, "Carbon-13-tungsten-183 coupling as a probe for metal-carbyne, -carbene, and -alkyl compounds", J. Organometal. Chem., 85, C19-C22 (1975).
• J. Banck and A. Schwenk, "Tungsten-183 NMR studies", Z. Phys. B, 20, 75-80 (1975).
• R. Acerete, C. F. Hammer and L. C. W. Baker, "Direct tungsten-183 nuclear magnetic resonance: a powerful new structural tool for heteropoly- and isopolytungstate chemistry", J. Am. Chem. Soc., 101, 267-269 (1979).
• M. A. Fedotov, L. P. Kazanskii and V. I. Spitsyn, "Oxygen-17 and tungsten-183 NMR chemical shifts in polyoxotungstates and the lengths of tungsten -oxygen bonds", Dokl. Akad. Nauk SSSR, 272, 1179-1185 (1983).
• P. J. Domaille, "The 1- and 2-dimensional tungsten-183 and vanadium-51 NMR characterization of isopolymetalates and heteropolymetalates", J. Am. Chem. Soc., 106, 7677-7687 (1984).
• Y. Ma, P. Demou and J. W. Faller, "A tungsten-183 NMR study of mononuclear tungsten (VI) methyl complexes containing terminal oxo, sulfido, and imido ligands", Inorg. Chem., 30, 62-64 (1991).
• J.-F. Liu, W.-Q. Wang, L. Meng and Y. Liu, "¹⁸³W NMR characterization of rare earth heteropolymetalates in aqueous solution", Gaodeng Xuexiao Huaxue Xuebao, 17, 179-182 (1996).
• L. Zhang, M. P. Gamasa, J. Gimeno, R. J. Carbajo, F. Lopez-Ortiz, M. Lanfranchi and A. Tiripicchio, "Synthesis and Characterization of Tungsten Alkenyl-Carbyne Complexes [cyclic] trans-[(dppe)(CO)₂LW≡CCH:CCH₂(CH₂)_nCH₂CH₂][BF₄] (L = CO, MeCN, PMe₃) and [cyclic] [(dppe)(CO)₂XW≡CCH:CCH₂(CH₂)_nCH₂CH₂] (X = Cl, Br, I). X-ray Crystal Structure of [(dppe)(CO)₂ClW≡CCH:CCH₂CH₂)_nCH₂CH₂] and ¹⁸³W NMR Studies", Organometal., 15, 4274-4284 (1996).
• S. Chapelle, P. Koll, Peter and J.-F. Verchere, "A multinuclear NMR spectroscopy characterization of dinuclear tungsten (VI) complexes of tridentate and pentadentate meso-D-glycero-D-gulo-heptitol and D-glycero-L-gulo-heptitol", Carbohydr. Res., 306, 27-34 (1998).
• R. J. Carbajo, L. Zhang, Lei and F. Lopez-Ortiz, "¹⁸³W NMR study of alkenylcarbyne- and alkenylvinylidene- tungsten complexes", Magn. Reson. Chem., 36, 807-814 (1998).
• Y. Chen, L. Qu, Lunyu and J. He, "Application of ¹⁸³W NMR technique in the study of polyoxometalates", Huaxue Tongbao, 65, w53/1-w53/6 (2002).
• B. J. Smith and V. A. Patrick, "Tungsten NMR spectra of the α- and β-isomers of Na₈[SiW₁₁O₃₉]", Aust. J. Chem., 56, 283-286 (2003).
• I. Kawafune, "¹⁸³W NMR spectral behavior of A-type metal-trisubstituted dodecatungstophosphate anion salts", Kagaku to Kogyo, 77, 452-458 (2003).
• G. Lenoble, B. Hasenknopf and R. Thouvenot, "A Strategy for the Analysis of Chiral Polyoxotungstates by Multinuclear (³¹P, ¹⁸³W) NMR Spectroscopy Applied to the Assignment of the ¹⁸³W NMR Spectra of a 1-[P₂W₁₇O₆₁]^10- and a 1-[YbP₂W₁₇O₆₁]^7-", J. Am. Chem. Soc., 128, 5735-5744 (2006).

בטיחות

הוראת בטיחות: חלק מהחומרים המוזכרים כאן מסוכנים מאוד, יש להתייעץ עם נאמן בטיחות או כימאי לפני העבודה אתם . כאשר החומרים אינם מוכרים על נאמן הבטיחות או הכימאי לחפש בספרות המקצועית מידע בקשר אליהם. הממסים המשמשים לבדיקות תמ"ג הם ברובם דליקים ורעילים. TMS לדוגמא רעיל ודליק, יש להשתמש בכפפות ולעבוד במנדף. במיוחד, מלחי טונגסטן רעילים: כבוש כפפות מגן.