תמג מוליבדן (Mo)

kמוליבדן (Mo) יש שני גרעינים פעילי תמ"ג ויש לו תחום היסט כימי רחב מאוד., ⁹⁵Mo ו-⁹⁷Mo, הם שניהם ארבע קוטביים אבל ⁹⁵Mo נותן סיגנלים חדים בתרכובות קטנות. ⁹⁵Mo מועדף משום שהוא יותר רגיש ונותן סיגנלים חדים הרבה יותר ביחס ל-⁹⁷Mo (תרשים 1). משתמשים בתמ"ג מוליבדן לחקור תרכובות מוליבדן, ובעזרת הרלקסציה שלו, קישור למוקולות גדולות יותר.

תרשים 1. השוואה בין האיזוטופים של רובידיום בתנאים דומים עבור Na₂MoO₄ (1 M) ב-D₂O

לשני האיזוטופים אותם היסטים כימיים (תרשים 2).

תרשים 2. טווחי היסט כימי של תמ"ג מוליבדן

תמ"ג ⁹⁵מוליבדן

(⁹⁵Mo) ⁹⁵מוליבדן הוא גרעין בעל ספין 5/2 ולכן הוא ארבע קוטבי. כתוצאה מכך הסיגנל מתרחב עם אסימטריית הסביבה אבל סיגנלים חדים מאוד (תרשים 3) נראות בתרכובות קטנון עם אטום אחד של מוליבדן משום שמומנט הארבע קוטב קטן מאוד. תרכובות גדולות יותר (עם 2 עד 4 מוליבדנים) נותנים סיגנלים ברוחב מאות עד אלפי הרץ. ⁹⁵Mo יותר רגיש ונותן סיגנלים חדים הרבה יותר מ-⁹⁷Mo ולכן ⁹⁵Mo הוא הגרעין המועדף לתמ"ג מוליבדן אלא אם חוקרים העשרה איזוטופית.

תרשים 3. ספקטרה תמ"ג ⁹⁵Mo של Na₂MoO₄ (1 M) ב-D₂O

מאחר שלמוליבדן יש תחום היסט כימי כה רחב ו-⁹⁵Mo נותן סיגנלים חדים, ניתן להבחין בכל תופעה קטנה ביותא כמו בסקטרום בתרשים 4 כאשר ההחלפה של ³²S ב-³⁴S גורם להופעת סיגנלים נוספים.

תרשים 4. ספקטרה תמ"ג ⁹⁵Mo של (Et₄N)₂MoS₄ ב-D₂O

תכונות גרעין ה-⁹⁵Mo

(הסברים נוספים)

תמ"ג ⁹⁷מוליבדן

(⁹⁷Mo) ⁹⁷מוליבדנום הוא גרעין בעל ספין 5/2 ולכן הוא ארבע קוטבי. כתוצאה מכך הסיגנל מתרחב עם אסימטריית הסביבה. הוא פחות רגיש רגיש ונותן סיגנלים רחבים יותר (תרשים 5) מ-⁹⁵Mo ולכן ⁸⁷Rb הוא לא הגרעין המועדך לתמ"ג מוליבדנום.

תרשים 5. ספקטרה תמ"ג ⁹⁷Mo של Na₂MoO₄ (1 M) ב-D₂O

תכונות גרעין ה-⁹⁷Mo

(הסברים נוספים)

מקורות

• O. Lutz, A. Nolle and P. Kroneck, "Use of ⁹⁵Mo NMR for identification of molybdenum (VI) chalcogenide anions in aqueous solution", Z. Naturforsch. A, 32, 505-506 (1977).
• A. F. Masters, R. T. C. Brownlee, M. J. O'Connor, A. G. Wedd and J. D. Cotton, "Molybdenum-95 nuclear magnetic resonance. Applications to substituted carbonyls", J. Organometal. Chem., 195, C17-C20 (1980).
• P. Kronech, O. Lutz and A. Nolle, "NMR investigations of ¹⁷O, ³³S, ⁹⁵Mo, and ⁹⁷Mo in thiomolybdates", Z. Naturforsch. A, 35, 226-229 (1980).
• S. Dysart, I. Georgii and B. E. Mann, "Molybdenum-95 NMR spectra of some molybdenum carbonyl and related compounds", J. Organometal. Chem., 213, C10-C12 (1981).
• G. M. Gray and R. J. Gray, "Synthesis and a multinuclear spectroscopic study of some Mo(CO)₂(PPh₂XR) (X = O, NH; R = 1-4 carbon alkyls) complexes. Steric effects on ³¹P and ⁹⁵Mo chemical shifts", Organometal., 2, 1026-1031 (1983).
• S. F. Gheller, T. W. Hambley. R. T. C. Brownlee, M. J. O'Connor , M. R. Snow and A. G. Wedd, "Applications of molybdenum-95 NMR spectroscopy. 7. Studies of metal-metal bonded systems including aqueous molybdenum(IV) and molybdenum(V). Crystal and molecular structure of Na₂[Mo₃O₄((O₂CCH₂)₂NCH₃)₃].7H₂O", J. Am. Chem. Soc., 105, 1527-1532 (1983).
• J. W. Faller and B. C. Whitmore, "Analysis of conformation isomers of molybdenum allyl complexes using ⁹⁵Mo NMR spectroscopy", Organometal., 5, 752-755 (1986).
• J. C. Green, R. A. Grieves and J. Mason, "Molybdenum-95 and carbon-13 nuclear magnetic shielding and bonding relationships in sandwich complexes", J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1313-1316 (1986).
• E. C. Alyea, A. Malek and J. Malito, "⁹⁵Mo NMR studies of some carbonylate anions", Polyhedron, 5, 403-406 (1986).
• C. G. Young, M. Minelli, J. H. Enemark, W. Hussain, C. J. Jones and J. A. McCleverty, "A molybdenum-95 and nitrogen-14 nuclear magnetic resonance study of six-co-ordinate hydrotris(3,5-dimethyl-1-pyrazoyl)borate complexes containing a sixteen-electron {Mo(NO)}₄ core", J. Chem. Soc. Dalton Trans., 619-621 (1987).
• E. C. Alyea and A. Somogyvari, "Molybdenum-95 nuclear magnetic resonance studies on disubstituted molybdenum(0) carbonyls", Can. J. Chem., 66, 397-400 (1988).
• H, Schumann, J. H. Enemark, M. J. Labarre, M. Bruck and P. Wexler, "⁹⁵Mo NMR investigation on cationic [C₅H₅Mo(CO)₂L₂]BF₄ complexes (L = group 15 donor ligands)", Polyhedron, 10, 665-671 (1991).
• T. C. Wong, Q. Huang, N. Zhu and X. Wu, "⁹⁵Mo NMR studies of five heterometallic trinuclear incomplete cubane-like clusters", Polyhedron, 16, 2987-2990 (1997).

בטיחות

הוראת בטיחות: חלק מהחומרים המוזכרים כאן מסוכנים מאוד, יש להתייעץ עם נאמן בטיחות או כימאי לפני העבודה אתם . כאשר החומרים אינם מוכרים על נאמן הבטיחות או הכימאי לחפש בספרות המקצועית מידע בקשר אליהם. הממסים המשמשים לבדיקות תמ"ג הם ברובם דליקים ורעילים. TMS לדוגמא רעיל ודליק, יש להשתמש בכפפות ולעבוד במנדף. בחיוחד, יתכן שמלחי מוליבדן רעילים.