הוראת בטיחות: חלק מהחומרים המוזכרים כאן מסוכנים מאוד, יש להתייעץ עם נאמן בטיחות או כימאי לפני העבודה אתם . כאשר החומרים אינם מוכרים על נאמן הבטיחות או הכימאי לחפש בספרות המקצועית מידע בקשר אליהם. הממסים המשמשים לבדיקות תמ"ג הם ברובם דליקים ורעילים. TMS לדוגמא רעיל ודליק, יש להשתמש בכפפות ולעבוד במנדף. בחיוחד, תרכובות טלור רעילות (LD₅₀ 2.5 מ"ג): כבוש כפפות מגן. דמתיל טלור נדיף ומסריח: לבוש ביגוד מגן ועבוד במנדף. כפפות לטקס לא מגנות.

תמ"ג טלור

לטלור (Te) יש שני גרעינים ספין חצי ברגישות בינוני ונמוך שנותנים סיגנלים חדים פרוס על תחום היסט כימי רחב מאוד. ¹²⁵Te רגיש יותר וייתכן שהוא נותן סיגנלים חדים יותר מ-¹²³Te (תרשים 1) לכן ¹²⁵Te הוא הגרעין המועדף עבור טלור. משתמשים בתמ"ג טלור לחקור תרכובות אורגנוטלור, כמו טלורוזנתנון (תרשים 2), המבנה, הסימטריה ודינמיקה שלהן בנוסף לתרכובות טלור אי-אורגניות.

תרשים 1. השוואה בין תמ"ג ¹²³Te ו-¹²⁵Te של טלורוזנתנון

תרשים 2. מבנה המולקולרי של טלורוזנתנון

לכל סוג של תרכובת טלור יש תחום היסט כימי ייחודי (תרשים 3). היסט הכימי מאוד רגיש לריכוז וטמפרטורה.

תרשים 3. טווחי היסט כימי של תמ"ג טלור

חזרה לראש העמוד

תמ"ג ¹²³טלור

¹²³Te פחות רגיש ונותן סיגנלים קצת יותר רחבים (תרשים 4) מתמ"ג ¹²⁵Te. לכן ¹²³Te אינו גרעין הטלור המועדף.

תרשים 4. ספקטרום תמ"ג ¹²³Te של טלורוזנתנון (0.1 M) ב-CDCl₃

טלור מרבה להראות פיצולים מגרעינים אחרים ¹H, ¹³C, ³¹P, וכו'. ניתן להפר את צימוד לפרוטון כמו בתרשים 4. הספקטרום הצמוד של טלורוזנתנון (תרשים 5) מראה צימוד תלת-קשרי ל-H1 (²J_123Te,H) של 22.8 הרץ. צימוד לאורך טווח גדול יותר לא מופרד.

תרשים 5. ספקטרום תמ"ג ¹²³Te של טלורוזנתנון (0.1 M) ב-CDCl₃

חזרה לראש העמוד

תכונות גרעין ה-¹²³Te

(הסברים נוספים)

חזרה לראש העמוד

תמ"ג ¹²⁵טלור

¹²⁵Te יותר רגיש ונותן סיגנלים קצת יותר חדים (תרשים 6) מתמ"ג ¹²³Te. לכן ¹²⁵Te הוא גרעין הטלור המועדף.

תרשים 6. ספקטרום תמ"ג ¹²⁵Te של טלורוזנתנון (0.1 M) ב-CDCl₃

טלור מרבה להראות פיצולים מגרעינים אחרים ¹H, ¹³C, ³¹P, וכו'. ניתן להפר את צימוד לפרוטון כמו בתרשים 6. הספקטרום הצמוד של טלורוזנתנון (תרשים 7) מראה צימוד תלת-קשרי ל-H1 (²J_125Te,H) של 39.0 הרץ. צימוד לאורך טווח גדול יותר לא מופרד.

תרשים 7. ספקטרום תמ"ג ¹²⁵Te של טלורוזנתנון (0.1 M) ב-CDCl₃

הצימוד לטלור נראה כלווינים קצת רחבים בספקטרום פרוטון וקל לזהות אותם כסיגנלים של אי טיהורים בטעות. הם מופיעים כלוויינים משום השכיחות הטבעית של ¹²⁵Te היא רק 7.07%. השכיחות הטבעית של ¹²³Te כה נמוכה שלא מבחינים בצימוד ממנו בספקטרום פרוטון. צימוד ל-¹³C מופיע כלוויינים קטנים בספקטרום ¹²⁵Te (תרשים 8). במקרה זה הצימוד נראה עד שלושה קשרים. קבועי צימוד חד-קשריים הם בערך 270 הרץ, צימוד דו- ותלת-קשריים נעים בין 10 ל-75 הרץ ולטווח ארוך יותר הם פחות מ-10 הרץ.

תרשים 8. ספקטרום תמ"ג ¹²⁵Te של טלורוזנתנון (0.1 M) ב-CDCl₃ שמראה לוויינים כתוצאה מצימוד ל-¹³C

כמו כן, ניתן לראות צימוד לפחמן כסיגנלי לוויין בספקטרום תמ"ג ¹³C (תרשים 9).

תרשים 9. ספקטרום תמ"ג ¹³C עם הפרת צימוד מפרוטון של טלורוזנתנון (0.1 M) ב-CDCl₃ שמראה לוויינים כתוצאה מצימוד ל-¹²⁵Te

חזרה לראש העמוד

תכונות גרעין ה-¹²⁵Te

(הסברים נוספים)

חזרה לראש העמוד

מקורות

1. B. Kohne, W. Lohner, K. Praefcke, H. J. Jakobsen and B. Villadsen, "Spectroscopic investigations XVII. ⁷⁷Se and ¹²⁵Te NMR resonances of some selenol and tellurol esters", J. Organometal. Chem., 166, 373-377 (1979).
2. W. W. Du Mont and H. J. Kroth, "Tellurium-125 NMR shifts and Te-P coupling constants of phosphine tellurides, tellurophosphines, and tellurophosphine complexes" Z. Natur. B, 36B, 332-334 (1981).
3. D. H. OwBrien, N. Dereu, R. A. Grigsby, K. J. Irgolic and F. F. Knapp Jr., "Tellurium-125 chemical shifts of symmetric and unsymmetric dialkyl ditellurides", Organometal., 1, 513-517 (1982).
4. W. Mazurek, A. G. Moritz and M. J. O'Connor, "Tellurium-125 NMR and mass spectra of dithiotellurides", Inorg. Chim. Acta, 113, 143-146 (1986).
5. M. R. Detty, W. C. Lenhart, P. G. Gassman and M. R. Callstrom, "X-ray photoelectron spectroscopy and tellurium-125 NMR studies of organotellurium compounds. II. Oxatellurolylium halides and dioxatellurapentalenes and theis products of oxidative halogen addition", Organometal., 8, 866-870 (1989).
6. B. Bildstein, K. J. Irgolic and D. H. Orien, "A tellurium-125 study of lithium alkane- and arentellurolates", Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 38, 245-256 (1987).
7. W. A. Herrmann and H. J. Kneuper, "Multiple bonds between main group elements and transition metals. LIII. Tellurium-125 and selenium-77 NMR of transition metal complexes with naked tellurium or selenium bridging ligands", J. Organometal. Chem., 348, 193-197 (1988).
8. W. Nakanishi, S. Hayashi, H. Tukada and H. Iwamura, "Structural studies of halogen adducts of diorganyl chalcogenides in solutions by proton, carbon-13, selenium-77 and tellurium-125 NMR", J. Phys. Org. Chem., 3, 358-368 (1990).
9. L. A. Silks III, J. D. Odom and R. B. Dunlap, "Synthesis and 125-tellurium NMR spectroscopy of α-tellurocarbonyl compounds and derivatives", Synth. Comm., 21, 1105-1119 (1991).
10. R. U. Kirss and D. W. Brown, "Ligand-exchange reactions on organotellurides by ¹²⁵Te NMR spectroscopy", Organometal., 10, 3597-3599 (1991).
11. H. Duddeck and A, Bialiass, "Substituent effects and stereochemistry in ¹²⁵Te NMR spectroscopy. Diorganyltellurium dihalides and some tellurides and ditellurides", Magn. Reson. Chem., 32, 303-311 (1994).
12. I. P. dA. Campos, H. A. Stefani, L. C. Roque, M. A. Montoro and A. L. Braga, "The γ-cis effect in the tellurium-125 nuclear magnetic resonance spectroscopy of susbstituted vinylic tellurides", J. Chem. Res., Syn., 112-113 (1995).
13. A. Levy, U. P. Biedermann, S. Cohen and I. Agranat, "Selenium and tellurium tricycles. Conformational effects on ⁷⁷Se and ¹²⁵Te NMR spectra", Phosphorus Sulfur Silicon Rel. Elem., 136-138, 139-142 (1998).
14. S. Saito, J. Zhang, K. Tanida, S. Takahashi and T. Koizumi, "A systematic ¹²⁵Te NMR study of organotellurium compounds: the effect of oxidation states and substituents", Tetrahed., 55, 2545-2552 (1999).

חזרה לראש העמוד

תזרה לדף הבית