תמ"ג אוסמיום (Os)

הוראת בטיחות: חלק מהחומרים המוזכרים כאן מסוכנים מאוד, יש להתייעץ עם נאמן בטיחות או כימאי לפני העבודה אתם . כאשר החומרים אינם מוכרים על נאמן הבטיחות או הכימאי לחפש בספרות המקצועית מידע בקשר אליהם. הממסים המשמשים לבדיקות תמ"ג הם ברובם דליקים ורעילים. TMS לדוגמא רעיל ודליק, יש להשתמש בכפפות ולעבוד במנדף. במיוחד, מלחי אוסמיום רעילים ואוסמיום טטרוקסיד גורם לכווית: כבוש מגן עיניים וכפפות מגן.

תמ"ג אוסמיום

לאוסמיום (Os) יש שני גרעינים פעילי תמ"ג 187Os ו-189Os. 189Os הוא ארבע קוטבי עם רגישות נמוכה שנותן סיגנל רחב מאוד עבור התרכובת OsO4 הסימטרי מאוד ולא ניתן לראותו במולקולות אחרות בעזרת ספקטרומטר רגיל. 187Os הוא גרעין ספין חצי שנותן סיגנלים חדים פרוס על תחום היסט כימי רחב מאוד. אולם ל-187Os רגישות נמוכה ביותר ולכן רואים אותו בתרכובות בעקיפין בעקיפין דרך צימוד לפרוטון. משתמשים בתמ"ג אוסמיום כדי לחקור תרכובות אוסמיום.

לכל סוג של אוסמיום יש טווח היסט כימי ייחודי (תרשים 1).

תרשים 1. טווחי היסט כימי של תמ"ג אוסמיום

תווחי היסטים כימיים לתמג אוסמיום

חזרה לראש העמוד

תמ"ג 187אוסמיום

187Os נותן סיגנלים חדים בל הוא הרבה פחות רגיש מ-189Os. לכן 187Os כה בלתי רגיש שחוקרים אותו בדרך כלל בעקיפין דרך צימוד לפרוטון. למרות זאת הוא הגרעין המועדף משום שניתן לחקור רק את OsO4 בעזרת תמ"ג 189Os.

קבועי צימוד חד-קשריים 1H-187Os בגודל בין 25 ו-85 הרץ ודוקשריים בסביבות 5 הרץ. קבועי צימוד חד-קשריים 13C-187Os הם בסביבות 100 הרץ ועבור 31P-187Os בסביבות 300 הרץ.

לא הצלחנו לראות תמ"ג 187Os במעבדה שלנו מחמת רגישותו הנמוך אך אנו מוכנים לנסות יותר טוב אם יהיה צורך לכך. אין לנו כלים לראות 187Os בעקיפין.

חזרה לראש העמוד

תכונות גרעין ה-187Os

(הסברים נוספים)

תכונהערך
ספין1/2
שכיחות בטבע1.96%
תחום ההיסט הכימי‎5000 ppm‌, בין -0 ל-5000
יחס התדירויות (Ξ)2.282331%
חומר יחוס (נקודת אפס יחסית)0.98 M OsO4 ב-CCl4
רוחב פס של חומר הייחוס0.1 הרץ
זמן התפוגה T1 של חומר הייחוס~10 שניות
רגישות יחסית ל-1H בשכיחות טבעית2.43 × 10-7
רגישות יחסית ל-1H כאשר מועשר1.24 × 10-5
רגישות יחסית ל-13C בשכיחות טבעית1.43 × 10-3
רגישות יחסית ל-13C כאשר מועשר0.073

חזרה לראש העמוד

תמ"ג 189אוסמיום

189Os הוא גרעין ארבע קוטבי שנותן סיגנלים רחבים מאוד עבור התרכותות הסימטריות ביותר אך הוא הרבה יותר רגיש מ-187Os. אולם סיגנלי 189Os רחבים מדי כדלי לראותם בספקטרומטר רגיל למעט OsO4. לכן, פרט ל-OsO4, 189Os אינו גרעין האוסמיום המועדף לתמ"ג. סיגנלים ארבע קוטביים מתרחבים עם שדה מגנטי. לפי ניסיוננו, OsO4 נותן סיגנל רחב בספקטרומטר 200 מגהרץ (תרשים 2) ואי אפשר לראותו ב-400 מגהרץ.

תרשים 2. תמ"ג 189Ba עבור OsO4 (1 M) ב-CCl4

ספקטרום 189אוסמיום

חזרה לראש העמוד

תכונות גרעין ה-189Os

(הסברים נוספים)

תכונהערך
ספין3/2
שכיחות בטבע16.15%
תחום ההיסט הכימי‎5000 ppm‌, בין -0 ל-5000
יחס התדירויות (Ξ)7.765400%
חומר יחוס (נקודת אפס יחסית)0.98 M OsO4 ב-CCl4
רוחב פס של חומר הייחוס1800 הרץ
זמן התפוגה T1 של חומר הייחוס0.0004 שניות
רגישות יחסית ל-1H בשכיחות טבעית3.95 × 10-4
רגישות יחסית ל-1H כאשר מועשר2.02 × 10-3
רגישות יחסית ל-13C בשכיחות טבעית2.32
רגישות יחסית ל-13C כאשר מועשר14.4
פרמטר רוחב פס‎9800 fm4

חזרה לראש העמוד

מקורות

  1. B. E. Mann, C. Masters and B. L. Shaw, "1J(osmium-187-hydrogen) coupling in the proton nuclear magnetic resonance spectra of some osmium hydrides" J. Chem. Soc. D: Chem. Comm., 1041 (1970).
  2. J. A. Cabeza, B. E. Mann, C. Brevard and P. M. Maitlis, "Dinuclear p-cymeneosmium hydride complexes: the measurement of osmium-187 chemical shifts using 1H-187Os two-dimensional NMR spectroscopy", J. Chem. Soc., Chem. Comm., 65-67 (1985).
  3. R. Benn, E. Joussen, H. Lehmkuhl, F. Lopez Ortiz and A. Rufinska, "Determination of d(187Os), J(Os,X), and T1(187Os) in osmium complexes via indirect 2D NMR spectroscopy" J. Am. Chem. Soc., 111, 8754-8756 (1989).

חזרה לראש העמוד

אוסמיום, שירות התמ"ג שלנו, 187Os, תכונות 187Os, 189Os, תכונות 189Os, מקורות, תמ"ג 1D, שיטות תמ"ג, תזרה לדף הבית

©Roy Hoffman and Yair Ozery, The Hebrew University, Revised 2011-07-28T10:07+03